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有機溶劑的pH測試技巧

首先，如果嚴格地說，有機溶劑，或者說非水溶劑中的pH本來就是一個不嚴謹的說法。pH是水溶液中氫離子濃度的負對數，但水溶液中是不存在自由氫離子（質子）的，只存在水合氫離子H3O+（甚至更復雜的水合氫離子），質子酸在水中的電離本質是質子轉移，設酸用HA表示：HA + H2O ? A- + H3O+也就是說，酸HA將質子轉移給水，酸變成了共軛堿A-，而水變成H3O+，H3O+也可以看作一種酸，那么水在這個電離中實際相當于堿。pH值測量的實際是水溶液中H3O+的濃度，更準確地說，是水溶液中溶劑化氫離子（H3O+）的活度。

pH做為基本的污水指標，勢必成為供求的熱點，這對廣大的E-1312 pH電極，S400-RT33 pH電極制造商，比如美國BroadleyJames來說是個重大利好。美國BroadleyJames做為老牌的E-1312 pH電極，S400-RT33 pH電極制造商，必將為中國的環保事業帶來可觀的經濟效益。我們美國BroadleyJames生產的E-1312 pH電極，S400-RT33 pH電極經久耐用，質量可靠，測試準確，廣泛應用于各級環保污水監測以及污水處理過程。

而非水溶劑中，酸轉移質子的目標就不是水了，生成的也不是H3O+，因此要比較酸性應該看酸給出質子的能力，最好不要用測量pH值這個概念，如果一定要用近似的概念，可以用測量非水溶劑溶液中（溶劑化）氫離子活度這個概念。當然，如果想把非水溶劑溶液中溶劑化氫離子活度的負對數也稱為“非水溶液中的pH值”，那也未嘗不可。例如，在冰醋酸溶劑中，酸HA的電離可表示為：HA + CH3COOH ? A- + CH3C(OH)2+CH3C(OH)2+即冰醋酸溶劑中的溶劑化氫離子，其活度（稀溶液中可近似為濃度）的負對數，也可稱為冰醋酸溶劑中的“pH值”。這種非水溶劑中的“pH值”就不一定通常位于0—14之間了，“中性”也不一定對應pH=7，因為水的離子積（298.15K）才是1*10^(-14)。

測量方法大概有兩種，基本思路和水溶液中也是相似的：

1、指示劑法，選用非水溶劑中接受質子能發生顏色變化的指示劑。其實很多酸堿指示劑都可用于非水溶劑，pH試紙在非水溶劑中往往也能測出一定的“pH值”，少量酒精溶液滴入濃硫酸或者濃磷酸中能看到明顯的紅色到橙黃色，系強酸將質子化后失水，形成有三苯甲基正離子結構的化合物所致。測量強酸的酸性，即質子化能力，即使用適當的指示劑，加上比色法或者分光光度法測定。如果能選擇到合適的指示劑，加上分光光度法，即可相對比較非水溶劑溶液中氫離子活度，缺點是測量絕對值往往需要復雜的標定，精度也不高。

2、電位法，選擇非水溶劑中的氫離子選擇性電極（氫離子指示電極），配合參比電極測定。最常見的氫離子選擇性電極——玻璃電極，一般來說是可以用于非水溶劑的，但必須在非水溶劑中重新標定；但參比電極必須選用非水溶液參比電極，通常的甘汞電極是KCl水溶液電解液，一般不能直接用于非水溶液，如果勉強使用，因為液接電位的影響，很容易導致測量不穩定，增大誤差，最好選擇適用于非水溶液的Ag-AgCl電極等，有很多廠商供應，可以在網上查找適合所用溶劑的。將合適的氫離子選擇性電極和參比電極接入pH計，即可像測量水溶液中pH值一樣進行測量，但必須進行標定才能做到精確測量，如果不標定，測量得到的“pH值”只有參考意義。如果是進行非水溶劑中的酸堿滴定，那么只要將電位或者“pH值”突躍點作為等當點就行了。pH計的量程也要選擇好，非水溶劑中的“pH值”經常會超出0—14的范圍。